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當鐵-鉻固溶體中鉻的原子含量達到12.5%(1/8)第一個突變值時,基體在FeSO4溶液中的電極電位由-0.56V跳增至+0.2V,通常把12.5%的原子含量作為不銹鋼的最低含鉻量,換算成重量百分比則為: 12.5%×(鉻原子量/鐵原子量)=12.5%×52/55.8=11.65% 含鉻低于11.65%的鋼,一般不叫不銹鋼。
鉻提高鋼的耐蝕性能的第二個原因是鐵-鉻合金鋼在氧化性介質中極易形成一層致密的鈍化膜(FeO.Cr2O3),這層鈍化膜穩定、完整,與基體金屬結合牢固,將基體與介質完全隔開,從而有效地防止鋼進一步氧化或腐蝕。但在還原性介質中,這層膜有破裂的傾向。
一般說來,不銹鋼的耐蝕性能和抗氧化性能是隨鉻含量的增加而增加的。從表1-2可以看出,鐵-鉻合金鋼在海洋大氣中的腐蝕隨鉻含量的增加而減少。圖1-2顯示鐵-鉻合金鋼在1000℃時,氧化失重與鉻含量的關系。
表1-2 鐵-鉻合金鋼在海洋大氣中腐蝕率與鉻含量關系
鉻含量,% 1 2 3 5 7 9 12 18.5
失重mg/dm2.24h 6.79 5.50 4.44 3.0 2.78 2.49 0.20 0.04
1.1.2 碳的雙重作用
碳是不銹鋼中僅次于鉻的第二號常用元素,不銹鋼的組織和性能在很大程度上取決于碳含量及其分布狀態。
碳是穩定奧氏體元素,它對奧氏體的穩定作用很強烈,約為鎳的30倍。圖1-3顯示碳對不銹鋼奧氏體區的影響。在高溫下處于α或α+γ相區的鉻鋼是不能或很難通過淬火得到馬氏體組織的。以含鉻13%的鋼為例,碳含量小于0.08%時為鐵素體鋼,碳含量0.08%~0.15%時為半馬氏鋼,碳含量大于0.15%時為馬氏體鋼。
碳能顯著提高不銹鋼的強度,從2Cr13、3Cr13、4Cr13到9Cr18,鋼的強度隨碳含量增加逐級提高。在奧氏體鋼中碳也是最有效的固溶強化元素。表1-3顯示奧氏體鋼抗拉強度和屈服強度隨碳含量增加而上升。
表1-3 碳對18-8型不銹鋼強度的影響
碳含量,% 屈服強度σ0.2,N/mm2 抗拉強度σb,N/mm2
0.020 176 589
0.065 250 627
0.14 304 706
0.21 333 745
0.305 358 797
不銹鋼奧氏體化時碳的最大溶解度為0.50%,在冷卻過程中碳的溶解度減少,不斷析出,由于碳和鉻的親和力很大,它能與鉻形成一系列復雜的碳化物,碳化物的類型因鋼中鉻含量的不同而異。含鉻小于10%的鋼,主要為滲碳體型碳化物(Fe.Cr)3C,高鉻鋼中的碳化物為復雜碳化物Cr7C3和Cr23C6。碳化物中的鉻可以被置換,以(Fe.Cr)7C3和(Fe.Cr)23C6的的形式存在。不銹鋼中的碳化物主要以(Fe.Cr)23C6形式存在。
碳與鉻形成碳化物時要占用不銹鋼中的一部分鉻,以Cr23C6為例計算:
Cr23C6:(鉻原子量×23)/(碳原子量×6)=(52×23)/(12×6)≈17
不銹鋼中的碳要與17倍的鉻結合,生成碳化物,固溶體中的鉻含量必然要減少,鋼的耐腐蝕性能就要降低。如果形成碳化物后固溶體中的鉻含量低于11.65%,就不能稱其為不銹鋼,模具鋼Cr12和Cr12MoV就是一例。0Cr13~4Cr13五個牌號標準中規定含鉻量為12.0~14.0%,就是考慮到碳要與鉻形成碳化物確定的。
因為碳對耐腐蝕性能有不利的影響,奧氏體和鐵素體鋼很少采用碳來強化,其含碳量多在0.15%以下。馬氏體鋼的含碳量大多在0.10%~0.40%范圍內。
1.1.3 鎳是穩定奧氏體元素
鎳是不銹鋼中第三號常用元素,它在鋼中起擴大奧氏體區、穩定奧氏體組織的作用。鉻不銹鋼中加入一定量的鎳后,組織和性能都發生明顯變化。如1Cr17為鐵素體鋼,熱處理后抗拉強度在500N/mm2左右,加入2.0%的鎳,變為1Cr17Ni2馬氏體鋼,淬火后抗拉強度達1100N/mm2以上。圖1-4顯示了含碳0.10%的鋼,在不同鉻含量下得到穩定奧氏體組織所需的鎳含量。當鉻為18%時,只需要8%的鎳,常溫下就能得到奧氏體組織,這就是18-8型不銹鋼的來由。
鎳能顯著地提高鉻鋼的耐腐蝕性能和高溫抗氧化性能,鉻-鎳奧氏體鋼比鉻含量相同的鐵素體和馬氏體鋼有更好的耐腐蝕性能。鉻含量在20%以下時,鋼的抗氧化性能隨鎳量的增加不斷改善。對于高鉻鋼,最佳鎳含量在10%~20%之間,Cr20Ni10和Cr25Ni20就是兩個典型的耐熱鋼。
鎳能有效地降低鐵素體鋼的脆性,改善其焊接性能,但對抗應力腐蝕性能有不利的影響,對于奧氏體鋼,鎳能降低鋼的冷加工硬化趨勢,改善冷加工性能,使鋼在常溫和低溫下均具有很高塑性和韌性。
1.1.4錳和氮可以代替鎳
錳是奧氏體形成元素,它能抑制奧氏體的分解,使高溫形成的奧氏體組織保持到室溫。錳穩定奧氏體的作用為鎳的二分之一,2%的錳可以代替1%的鎳。
鉻-錳鋼要在常溫下得到完全奧氏體組織,與鋼中的碳和鉻含量密切相關,當碳低于0.2%、鉻大于14%~15%時,不論向鋼中加入多少錳都不能得到純奧氏體組織。要得到奧氏體組織必須增加碳含量或降低鉻含量,這兩種作法都會降低鋼的耐蝕性能,所以錳不能代替全部鎳。
含錳鋼具有冷加工強化效應顯著,耐磨性高的優點。缺點是對晶間腐蝕很敏感,并且不能通過加鈦和鈮來消除晶間腐蝕。
氮也是穩定奧氏體元素,氮與錳結合能取代比較貴的鎳。氮穩定奧氏體的作用比鎳大,與碳相當。氮代鎳的比例約為0.025∶1,一般認為氮可取代2.5%~6.5%的鎳。
在奧氏體中氮也是最有效的固溶強化元素之一。氮與鉻的親和力要比碳與鉻的親和力小,奧氏體鋼很少見到Cr2N的析出。因此氮能在不降低耐蝕性能的基礎上,提高不銹鋼強度,研制含氮不銹鋼是近年來不銹鋼工業的趨勢。
氮在鋼中的溶解度有限(<0.15%),加入鉻和錳能提高其溶解度,加入鎳和碳能減少其溶解度。在大氣冶煉條件下,氮以Cr-N或Mn-N合金形式加入鋼中,很難準確控制回收率。一般認為氮含量超過0.2%對冶煉操作極為不利。氬-氧精煉,加壓電渣熔煉,平衡壓力澆鑄等技術的發展和應用,能準確控制鋼中氮含量,用氮來控制鋼中的組織成為現實。近期研究成果表明,適當調整不銹鋼成分,特別是鉻與錳的配比,能將鋼中的氮含量穩定在0.4%左右,如美國的205(17Cr-1.25Ni-15Mn-0.15C-0.35N)氮含量為0.30%~0.40%。
不銹鋼材質,有著接近鏡面的光亮度,觸感硬朗冰冷,屬于比較前衛的裝飾材料,符合金屬時代的酷感審美。不銹鋼材質通常按基體組織分為: 1、鐵素體不銹鋼。含鉻12%~30%。其耐蝕性、韌性和可焊性隨含鉻量的增加而提高 , 耐氯化物應力腐蝕性能優于其他種類不銹鋼。 2、奧氏體不銹鋼。含鉻大于18%,還含有 8%左右的鎳及少量鉬、鈦、氮等元素。綜合性能好,可耐多種介質腐蝕。 3、奧氏體 - 鐵素體雙相不銹鋼。兼有奧氏體和鐵素體不銹鋼的優點,并具有超塑性。 4、馬氏體不銹鋼。強度高,但塑性和可焊性較
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